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Autunite
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Lmwnq'mwngautunite (simbolo mwnwIMA mwoaAutcite-ref-7[7]) è un mwpqminerale molto comune appartenente al mwpggruppo dell'autunite e alla classe minerale dei "fosfati, arseniati e vanadati" con la composizione chimica Ca(UOmwpw2)mwqa2(POmwqq4)mwqg2·10-12Hmwqw2O;cite-ref-lista-ima-2-1[2] da un punto di vista chimico è un fosfato di uranile del mwsacalcio. Strutturalmente, l'autunite appartiene al mwsqgruppo delle miche di uranio.

Contents

Note

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Etimologia e storia

L'autunite è stata trovata per la prima volta in un giacimento noto dal 1800 vicino alla città di mwtqAutun, nel comune francese di mwtgSaint-Symphorien-de-Marmagne. Il minerale fu descritto scientificamente nel 1852 dai due cristallografi e mineralogisti inglesi mwtwHenry James Brooke (1771-1857) e mwuaWilliam Hallowes Miller (1801-1880), che le diedero il nome della mwuqlocalità tipo.cite-ref-brookemiller-8-0[8]

Già nel 1823, il minerale fu analizzato da mwvwJöns Jacob Berzelius e chiamato mwwauranite. Tuttavia, questa designazione è fuorviante, poiché nel corso della scoperta di varie miche di uranio, a diversi minerali è stato assegnato questo sinonimo, come l'mwwquraninite (chiamata anche mwwgpechblenda).cite-ref-l-schen-9-0[9] Già nel 1789, mwxwMartin Heinrich Klaproth fu in grado di isolare l'elemento uranio da questo minerale, che inizialmente chiamò anche mwyauranite. Altri minerali con il sinonimo uranite includono la mwyqtorbernite (anche mwygcuprouranitecite-ref-10[10]), l'mwzwuranocircite (anche mwaauranite di bariocite-ref-11[11]) e la mwbqzeunerite (anche mwbgarsenuranite di ramecite-ref-12[12]).cite-ref-lapis-13-0[13]

Secondo Brooke e Miller, tuttavia, l'autunite è anche chiamata "euchloro-malachite piramidale"cite-ref-brookemiller-8-1[8] e tra gli agricoltori della zona intorno ad Autun il minerale era chiamato "Arbre d'or" (= albero d'oro) a causa delle mwfafessure rocciose simili ad alberi in cui è stato trovato.cite-ref-l-schen-9-1[9]

Il mwggcampione tipo dell'autunite è conservato nel mwgwMuseo nazionale di storia naturale di Francia (mwhaParigi) con il numero di collezione H6307.cite-ref-14[14]cite-ref-15[15]

Classificazione

La classica mwjw9ª edizione della classificazione dei minerali secondo mwkaStrunz, che è stata aggiornata l'ultima volta dall'mwkqAssociazione Mineralogica Internazionale (IMA) nel 2009,cite-ref-lista-2009-16-0[16] elenca l'autunite nella classe "mwlg8. Fosfati, arseniati, vanadati" e da lì nella sottoclasse "mwlw8.E Fosfati e arseniati di uranile"; questa è ulteriormente suddivisa in base al rapporto tra il complesso di ossido di uranio (UOmwma2) e il complesso fosfato, arseniato o vanadato (ROmwmq4), in modo che il minerale possa essere trovato nella suddivisione "mwmg8.EB UO2:RO4 = 1:1" in base alla sua composizione, dove prende anche il nome dal "gruppo dell'autunite" con il sistema nº 8.EB.05 che forma insieme a mwnqheinrichite, metarauchite, mwnwkahlerite, mwoakirchheimerite, mwognováčekite-I, mwownováčekite-II, mwpasaléeite, mwpqtorbernite, mwpguranocircite-I, mwpwuranospinite, mwqaxiangjiangite e mwqqzeunerite.cite-ref-lista-2009-16-1[16]

Tale classificazione viene mantenuta invariata anche nell'edizione successiva, proseguita dal database "mindat.org" e chiamata mwrwClassificazione Strunz-mindat, nella quale i membri del sistema 8.EB.05 variano leggermente: mwsarauchite, mwsquranocircite, uranospinite, zeunerite, metarauchite, heinrichite, kahlerite, mwsgidronováčekite, mwswtorbernite, mwtanováčekite, saléeite e xiangjiangite.cite-ref-classificazione-1-1[1]

Nella mwugSistematica dei lapis (mwuwLapis-Systematik) di Stefan Weiß l'autunite è elencata nella classe dei "fosfati/arseniati di uranile e vanadati di uranile con [UOmwva2]mwvq2+–[POmwvg4]/[AsOmwvw4]mwwa3− e [UOmwwq2]mwwg2+–[Vmwww2Omwxa8]mwxq6−, con isotipo vanadato (serie della sincosite)", dove il minerale forma il "gruppo dell'autunite" con il sistema nº VII/E.01 insieme a mwxgfritzscheite, heinrichite, kahlerite, nováčekite, rauchite, mwxwsabugalite, saléeite, torbernite, mwyatrögerite, uranocircite, uranospinite e zeunerite, (e con l'ormai screditata mwyqnatroautunite).cite-ref-lapis-13-1[13]

La classificazione dei minerali mwzwDana, che viene utilizzata principalmente nel mondo anglosassone, classifica anche l'autunite nella classe dei "fosfati, arseniati e vanadati" e lì nella sottoclasse dei "fosfati idrati, ecc.". Anche in questo caso prende il nome di "gruppo dell'autunite" con il sistema nº 40.02a.01 e gli altri membri: meta-autunite, pseudoautunite (screditata) e metanatroautunite all'interno della suddivisione di "fosfati acquosi ecc., con Amw0a2+(Bmw0q2+)mw0g2(XOmw0w4) • x(Hmw1a2O), con (UOmw1q2)mw1g2+".

Abito cristallino

In pubblicazioni obsolete viene scritto che l'autunite cristallizza nel mw2qsistema tetragonale nel mw2ggruppo spaziale mw2wI4/mmm (gruppo nº 139) con i mw3aparametri del reticolo a = 7,01 mw3qÅ e c = 20,74 Å così come due mw3gunità di formula per mw3wcella unitaria.cite-ref-webmineral-3-1[3] Tuttavia, a causa del fatto che l'autunite perde la sua acqua cristallina molto rapidamente e si disidrata in meta-autunite, l'esatta struttura cristallina non ha potuto essere chiarita per molto tempo. Nel 2003, Locock e Burns sono stati in grado di sintetizzare singoli cristalli di autunite mediante cristallizzazione di gel, che potrebbero essere utilizzati per l'analisi della struttura di un singolo cristallo. L'autunite completamente idratata, che non ha ancora perso la sua acqua cristallina, cristallizza quindi nel mw5asistema ortorombico nel gruppo spaziale mw5qPnma (gruppo nº 62) con i parametri reticolari a = 14,0135(6) mw5gÅ, b = 20,7121(8) Å e c = 6,9959(3) Å oltre a quattro unità di formula per cella unitaria.cite-ref-locockburns-4-1[4]

La struttura cristallina dell'autunite dà il nome al gruppo strutturale dei tipi di strato di autunite, che comprende circa 40 minerali di fosfato uranilico e uranil-arsenato, tutti portatori del "motivo" strutturale [(UOmw7a2)(XOmw7q4)]--(con X = mw7gP o mw7wAs). Questo motivo strutturale è caratterizzato dal fatto che le unità uraniliche sono coordinate in modo quadrato-bipiramidali (= ottaedriche), e nel piano equatoriale trasportano gli atomi di mw8aossigeno del gruppo tetraedrico fosfato o arsenato.cite-ref-17[17]

Nel caso dell'autunite, gli strati di fosfato uranilico sono tenuti insieme da ioni Camw9g2+, che coordinano le unità ottaedriche di uranile attraverso gli atomi di uranile-ossigeno, collegando così due strati opposti. Gli ioni Camw9w2+ sono ulteriormente circondati da sette molecole d'acqua, quindi il loro mw-anumero di coordinazione è N = 9. Inoltre, le molecole di acqua cristallina si trovano tra gli strati di fosfato di uranile, che sono tenuti insieme da mw-qlegami idrogeno.

Tuttavia, gli atomi di calcio sono occupati solo per l'86% nella struttura cristallina, il che significa che c'è un deficit di carica che è compensato dagli ioni mw-wossonio (Hmw-a3Omw-q+) nel reticolo cristallino, simile a quello che si presume sia il caso del minerale mw-gchernikovite.cite-ref-locockburns-4-2[4] Questi ioni ossonio potrebbero, ad esempio, formarsi sulle molecole d'acqua cristallina libere nel reticolo cristallino; tuttavia, la rilevazione strutturale di questi ioni ossonio non è possibile in questo caso mediante l'analisi della struttura a cristallo singolo, che si basa sulla mwaqmdiffrazione di un fascio di raggi X sul guscio elettronico degli atomi da studiare. La presenza dell'atomo di uranio molto ricco di mwaqqelettroni (formalmente 86 elettroni per l'U(VI)) accanto ad atomi di idrogeno (un elettrone) o ioni Hmwaqu+ (= mwaqyprotoni, cioè nessun elettrone) rende molto problematica la localizzazione dei singoli atomi di idrogeno e una localizzazione dei protoni è praticamente impossibile. Lo studio dell'autunite in esperimenti di mwaqcdiffrazione di neutroni potrebbe essere utile per chiarire, ma non sono disponibili dati.

Locock e Burns affermano nel loro studio che la rapida disidratazione dell'autunite in meta-autunite porta a un collasso della rete e quindi a una più forte interazione degli ioni Camwaqk2+ con la rete del fosfato uranilico.

Modificazioni e varietà

La forte tendenza dell'autunite a disidratarsi è nota da molto tempo, e gli esemplari che si trovano nei musei possono essere classificati come meta-autunite praticamente senza eccezioni. Locock e Burns affermano che l'autunite non è stabile all'aria e si disidrata in pochi minuti.cite-ref-locockburns-4-3[4]

Nel 1960, Makarov e Ivanov erano già in grado di chiarire la struttura cristallina della meta-autunite. Le loro indagini dimostrano che la formula molecolare per la meta-autunite Ca[(UOmwari2)(POmwarm4)]mwarq2 • 6Hmwaru2O. La soluzione strutturale è stata realizzata nel primitivo gruppo spaziale tetragonale mwaryP4/nmm (gruppo nº 129) con i parametri del reticolo a = 6,96 ± 0,01 Å e c = 8,40 ± 0,02 Å, così come una unità di formula per cella unitaria.cite-ref-makarov-18-0[18] Makarov e Ivanov hanno anche scoperto che la struttura della meta-autunite è costituita da strati di fosfato di uranile, che sono legati da ioni Camwars2+. Tuttavia, a differenza dell'autunite, non c'è acqua cristallina nella struttura cristallina. L'ambiente di coordinazione della rete del fosfato di uranile è lo stesso, ma gli ioni calcio sono collegati tra loro da atomi di ossigeno attribuiti alle molecole d'acqua. Da un punto di vista cristallografico va anche notato che gli atomi di calcio sono occupati solo al 50%, mentre gli atomi di ossigeno delle molecole d'acqua solo al 75%.cite-ref-makarov-18-1[18] Secondo uno studio di Ross del 1963, tuttavia, questa struttura non è completamente corretta per quanto riguarda gli atomi di calcio e le molecole d'acqua. Ciò deriva dalla determinazione del gruppo spaziale errato, che secondo Ross mwasaP4mwase222 (gruppo nº 93).cite-ref-ross-19-0[19]

Ross descrive anche lo studio di cristalli meta-autunite più chiari e più scuri con l'ipotesi che gli atomi di Umwasc4+ si trovino nella struttura cristallina. Questa ipotesi è stata postulata anche da Makarov e Ivanov, ma non ha potuto essere confermata. Ross ipotizza che i cristalli di meta-autunite di colore più scuro siano causati da uraninite finemente dispersa (UOmwasg2).cite-ref-ross-19-1[19]

Le mwas4analisi termogravimetriche e mwas8termiche differenziali mostrano anche che l'autunite può disidratarsi ulteriormente a temperature più elevate. A 61 °C, ad esempio, la termogravimetria mostra la comparsa di uno stato di idratazione corrispondente a tre molecole di acqua cristallina (Ca[(UOmwata2)(POmwate4)]mwati2 • 3Hmwatm2O).cite-ref-20[20]

Proprietà

Il minerale è classificato come altamente mwatoradioattivo a causa del suo contenuto di uranio. Tenendo conto delle proporzioni degli elementi radioattivi nella formula molecolare idealizzata e dei successivi mwatsdecadimenti della serie di decadimento naturale, viene data un'attività specifica di circa 86 kmwatwBq/gcite-ref-webmineral-3-2[3] per il minerale (per confronto, il mwauepotassio naturale possiede un'attività specifica di 0,0312 kBq/g). Il valore citato può variare in modo significativo a seconda del contenuto minerale e della composizione degli stadi, ed è anche possibile l'arricchimento selettivo o l'arricchimento dei prodotti di decadimento radioattivo che modificano l'attività.

Caratteri fisico-chimici

Sotto la mwauqluce ultravioletta (mwauulampada di Wood), l'autunite mostra una forte mwauyfluorescenza verde-giallastra.cite-ref-handbook-5-4[5] È fortemente radioattiva ed è solubile in mwausacido nitrico; sottoposta al mwauwcannello a soffiatura colora la fiamma di rosso arancio.

Origine e giacitura

La genesi è secondaria, come le altre mwau8miche di uranio di cui fa parte, fosfati e arseniati vari di uranio; deriva infatti da minerali primari ricchi di uranio in condizioni di ossidazione, siti in vene idrotermali. La mwavaparagenesi è con meta-autunite, torbernite, mwavefosfuranilite, saléeite, mwaviuranofane, mwavmuranofane-beta, sabugalite.

Come formazione minerale comune, autunite può essere trovato in molti siti. In tutto il mondo, finora sono stati documentati oltre 1300 siti per autunite (alla data gennaio 2023).cite-ref-localities-21-0[21] Questo rende l'autunite il minerale di fosfato di uranile più comune e ampiamente utilizzato.cite-ref-locockburns-4-4[4]

Oltre alla sua località tipo Autun in mwav4Borgogna, in territorio francese il minerale è stato trovato anche in mwav8Nuova Aquitania, mwawaAlsazia, mwaweAlvernia-Rodano-Alpi, mwawiBretagna, mwawmLorena, mwawqOccitania, mwawuPaesi della Loira e mwawyProvenza-Alpi-Costa Azzurra.cite-ref-localities-21-1[21]

In mwawwItalia l'autinite è stata rinvenuta in Val d'Aosta (mwaw0Ghiacciaio della Brenva, mwaw4Entrèves), in Calabria (mwaw8Longobucco, mwaxaSpezzano della Sila, mwaxeDelianuova), in Piemonte (mwaxiCampiglia Cervo, mwaxmRosazza, mwaxqBagnolo Piemonte, mwaxuBaceno e nel comune di mwaxyRoccaforte Mondovì, località Lurisia Terme, dove fu studiata da mwaxcMarie Curie, solo per citarne alcuni), Sardegna (mwaxgAssemini e mwaxkCapoterra) e Lombardia (mwaxoValgoglio - miniera di mwaxsNovazza, mwaxwColico, mwax0Piateda e mwax4Boarezzo).cite-ref-localities-21-2[21]cite-ref-atlas-22-0[22]

In mwaygGermania, l'autunite è stato finora utilizzato in diverse località della mwaykForesta Nera nel mwayoBaden-Württemberg, sull'Hartkoppe vicino a mwaysSailauf nello mwaywSpessart, vicino a mway0Schwandorf e in diverse località dei mway4Fichtelgebirge, nella mway8Foresta bavarese e dell'mwazaAlto Palatinato in mwazeBaviera, nei mwaziMonti Metalliferi e nel mwazmVogtland in mwazqSassonia, nonché vicino a mwazuWurzbach e all'ex cumulo di scorie vicino a mwazyRonneburg in mwazcTuringia. Cristalli insolitamente grandi con un diametro fino a 3 cm sono stati trovati principalmente dalle aree di mwazgJohanngeorgenstadt e mwazkSchneeberg.cite-ref-23[23]

In mwaz8Austria, il minerale è stato finora trovato sul mwaaalago di Millstatt e vicino a mwaaeVillaco in mwaaiCarinzia; nella valle di Rauris e sul Mitterberg nelle mwaamAlpi di Berchtesgaden a mwaaqSalisburgo, nonché nelle Alpi di Fischbach e nel mwaauKoralpe in mwaayStiria.cite-ref-localities-21-3[21]cite-ref-atlas-22-1[22]

In mwabaSvizzera, l'autunite è stata finora scoperta solo in un sito nel comune di mwabeSementina, nel mwabiCanton Ticino.

Altre località sono sparse in tutto il mondo.cite-ref-localities-21-4[21]cite-ref-atlas-22-2[22]

Forma in cui si presenta in natura

L'autunite di solito sviluppa cristalli tabulari, a sezione quadrata o più raramente ottagonale, mwab4geminati su {110} fino a circa due centimetri di dimensione, nonché aggregati frondosi o squamosi di colore giallastro, giallo-verde o verde brillante. Il colore della sua linea è piuttosto giallo pallido. I cristalli da trasparenti a traslucidi mostrano una lucentezza simile al vetro sulle superfici intatte, ma una mwab8brillantezza più simile a una perla sulle superfici divise.cite-ref-mindat-6-4[6]

Note

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Bibliografia

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Collegamenti esterni

• citerefmindat(EN) Autunite / Autunite (altra versione) / Autunite (altra versione), su Mindat.org.
• mwazo(EN) Autunite Mineral Data, su webmineral.com.
• mwazw(EN) Autunite (PDF), su handbookofmineralogy.org.